近日,杭州师范大学材化学院的张坚教授与钟国富教授,凭借课题组近五年来在配位导向下烯烃惰性碳氢键的选择性活化/官能团化研究领域的出色工作,受邀总结了本课题组和国内外同行们在该领域中同碳位和邻碳位碳氢键官能团化反应,包括:烯基化、烯丙基化、烷基化、芳基化、卤化、以及多米诺环化等,并对各种方法的优缺点进行归纳和总结,最后对该领域的发展和应用进行展望。该成果近日以题为“Recent advances in chelation-assisted site- and stereoselective alkenyl C–H functionalization”,在英国皇家化学学会顶级综述期刊Chemical Society Reviews(IF: 42.846)上发表(Chem. Soc. Rev., 2021, DOI: org/10.1039/D0CS00447B, Advance Article)。张坚教授和钟国富教授为该文章的共同通讯作者。
烯烃是非常重要的有机化合物,广泛应用于化学化工、药物和材料等领域,然而烯烃衍生物的选择性合成一直是个难题。传统的Wittig反应和卤代烃消除等方法,不仅会产生大量废物,而且在Z/E选择性控制方面颇有局限。通过弱配位导向下烯烃碳氢键的直接官能团化反应,不仅原子经济性高和原料廉价易得,同时因为经历环金属中间体,反应表现出优异的Z/E选择性。弱配位导向下烯烃碳氢官能团化反应可以分为邻碳位和同碳位活化两种模式,分别经历双键在环内和环外的环金属中间体,可以高效、高选择性合成线型和枝型烯烃衍生物,在有机合成中具有十分重要的意义和应用。论文对该领域近10年来的研究工作进行了系统的总结,并对挑战和发展前景进行展望;尤其总结了过去五年里课题组在烯烃的邻碳/同碳位选择性烯基化、烯丙基化和多米诺环化研究中的系统贡献 (Nat. Commun. 2019, 10, 5109; Org. Lett. 2020, 22, 5610; Org. Lett. 2019, 21, 7772; Org. Lett. 2019, 21, 8219; Org. Lett. 2019, 21, 4868; Org. Lett. 2016, 18, 4582; Org. Lett. 2017, 19, 2498; Chem. Commun. 2019, 55, 9757; Chem. Commun. 2019, 55, 13582; Chem. Commun. 2019, 55, 826; Chem. Commun. 2017, 53, 12926; Chem. Commun. 2017, 53, 9902; Chem. Commun. 2017, 53, 533)。
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