报告题目：氮杂环磷氢试剂的氢转移活性及应用研究

报 告 人：杨金东 清华大学化学系

报告时间：2023年03月12日 下午13:30

报告地点：仓前校区 勤园17-210

邀 请 人：章鹏飞 教授

报告人简介

    杨金东，清华大学化学系副研究员、基金委优秀青年基金获得者。2009年本科毕业于南开大学；同年，进入南开大学元素有机国家重点实验室朱晓晴教授课题组攻读博士学位，在有机负氢转移反应的热力学、动力学及反应机理方面开展研究；2014-2017年在南开大学从事博士后研究（合作导师：程津培院士），主要从事有机化合物键能数据库（iBonD）的建设工作；2017年加入到清华大学基础分子科学中心程津培院士团队，2021年晋升为副研究员。主要围绕键能开展如下相关研究：键能数据库建设、键能参数的测定及其在反应机理研究、有机合成设计中的应用。以通讯作者在Chem. Soc. Rev.、J. Am. Chem. Soc.、Angew. Chem. Int. Ed.、Nature. Commun.等国际一流学术期刊上发表学术论文30余篇。曾获中国化学会物理有机化学新人奖（2019年）、入选中国科协青年人才托举工程（2019年）、入选北京市科协青年人才托举工程（2019年）、国家自然科学基金委优秀青年基金获得者（2022年）。

报告摘要

    磷元素丰富的价态变化赋予了其多样化的反应活性。低价态的磷化合物可以作为路易斯碱稳定缺电性物种，以及作为还原剂为化学转化提供热力学驱动力；而高价态的磷正离子可以作为路易斯酸催化反应。一方面，我们围绕环状磷化合物开展了相关的物理有机化学研究，测定了氮杂环磷氢试剂氢转移相关的热力学和动力学参数，并基于这些参数发展了磷自由基催化新模式，实现了若干氢化反应。另一方面，我们基于等键反应，开发了环状磷正离子催化的磷氧双键的还原策略，并用于选择性还原制备手性膦化合物，为惰性主族元素双键的活化提供新的思路。

代表性论文：

1.       Zhang, J.; Yang, J.-D.^*; Cheng, J.-P.^* Chemoselective catalytic hydrodefluorination of trifluoromethylalkenes towards mono-/gem-di-fluoroalkenes under metal-free conditions. Nat. Commun. 2021, 12, 2835.

2.       Wu, J.-Y.; Li, Z.; Yang, J.-D.^*; Cheng, J.-P.^* Bonding Energetics of Palladium Amido/Aryloxide Complexes in DMSO: Implications for Palladium-Mediated Aniline Activation. Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 23782–23790.

3.       Yang, J.-D.^*; Xue, J.; Cheng, J.-P.^* Understanding the Role of Thermodynamics in Catalytic Imine Reductions, Chem. Soc. Rev. 2019, 48, 2913–2926.

4.       Zhang, J.; Yang, J.-D.^*; Cheng, J.-P.^* Nucleophilicity Scale for the Reactivity of Diazaphospholenium Hydrides: Structural Insights and Synthetic Applications, Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 5983–5987.

      5.       Yang, J.-D.; Ji, P.; Xue, X.-S.; Cheng, J.-P.^* Recent Advances and Advisable Applications of Bond Energetics in Organic Chemistry, J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 8611–8623.