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勤慎论道第三百八十六讲 李鑫教授“硼/手性布朗斯特酸催化非活”

来源 : 材料与化学化工学院     作者 : 材化学院     时间 : 2025-05-28

报告题目:硼/手性布朗斯特酸催化非活化烯烃参与的不对称反应研究

报 告 人:李鑫 教授

报告人单位:南开大学

时  间:2025年6月6日,16:00

地  点:杭州师范大学 仓前校区 勤园22号楼402

邀 请 人:张龙 教授

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报告人简介:

李鑫,男,1980年5月生,2002年获南开大学学士学位,导师:程津培院士,2007年获南开大学博士学位,导师:程津培院士。2007年9月-2009年6月在中国科学院化学研究所做博士后研究,合作导师:罗三中研究员。2016年10月-2017年10月在美国加州大学洛杉矶分校理论计算化学家(美国科学院院士,中国科学院外籍院士)K. N. Houk课题组做访问学者。现为南开大学化学学院教授、博士生导师,有机化学教研室主任,物质绿色创造与制造海河实验室主任助理、合作交流办公室主任(兼)。主要研究方向包括物理有机化学导向的有机催化研究、非碳中心手性化合物的不对称催化合成等。以通讯作者在Nat. Commun.J. Am. Chem. Soc.Angew. Chem. Int. Ed.等刊物上发表论文100余篇,论文SCI他引4000余次。申请国家发明专利12件,授权8件。2012年入选教育部“新世纪优秀人才支持计划”,2016年入选南开大学百名青年学术带头人,2018年入选天津市“131”创新型人才培养工程第二层次人选,2019年至今被聘为中国化学会第三十届理事会物理有机化学专业委员会委员。获2024年天津市自然科学二等奖(第一完成人)。

报告内容

不对称催化合成是构筑手性化合物最高效的方法,而如何实现一些重要惰性底物参与的挑战性反应,始终是该领域的研究热点。简单烯烃是廉价且丰富的化学原料,在有机合成中占有极其重要的地位,由于呈现出明显的反应惰性,且没有被催化剂活化的位点,以便实现立体控制,其参与的不对称转化一直是手性合成研究的重大挑战之一,尤其是非金属催化体系实现的非活化烯烃不对称反应更是鲜有报道。仅有的几个手性强布朗斯特酸催化剂存在合成困难、种类单一、结构调控受限等不足,极大的制约了其应用。

   硼/手性布朗斯特酸催化体系,通过“与烯烃反应底物得到足够活化”的策略(如大大降低亚胺底物的LUMO轨道能量,以致与烯烃的HOMO轨道能量匹配),从而实现烯烃参与不对称催化转化,目前实现了不对称ene反应,不对称aza-Diels-Alder反应,不对称烯基化反应以及不对称(2+2)环加成反应。该催化体系简单高效,简单的布朗斯特酸和路易斯酸的组合,就能实现催化体系丰富多样的变化,可以很容易地实现催化活性和立体选择性的调控,有望解决已有强手性强布朗斯特酸催化剂存在的问题。但该催化体系亦存在包括“基础实验参数缺失”、“催化反应机理不明晰”、“硼与Brønsted酸组合种类单一”等问题。我们在深入认识酸度增强规律和反应活性、选择性调控机制的基础上,进一步拓展该类Brønsted酸催化体系在非活化烯烃参与的挑战性不对称催化转化中的应用。


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